Génération aléatoire de structures 3D :
Application à la chimie de l’environnement

 

Alain Porquet and Jacques Buffle

 

CABE – Université de Genève, 30,quai E. Ansermet 1211 Genève 4, Switzerland

 

 

Les substances humiques (acides fulviques et humiques) constituent la majeure partie de la matière organique dissoute dans les eaux naturelles. Il s’agit de polymères naturels qui jouent un rôle important en tant que complexant. Les substances humiques sont formés par transformation de la matière organique biogène, et constituent un mélange complexe de molécules. Par conséquent, leurs structures ne peuvent pas être définies par une formulation ordinaire. On distingue les acides humiques des acides fulviques par leurs conditions d’extraction. Les acides fulviques, plus solubles, constituent la fraction qui ne précipite pas à pH < 1. Les poids moléculaires, sont compris entre 500 et 2000 g·mol-1 pour les acides fulviques et entre 2000 et 5000 g·mol-1 pour les acides humiques. Leurs structures varient en fonction de leur origine géologique : eaux de surface, eaux souterraines, eaux de mer, etc… mais aussi géographique et saisonnière. La composition d’un échantillon prélevé dans une même rivière peut fluctuer au cours de l’année.

 

Diverses méthodes analytiques ont permis d’établir la nature et la quantité de groupements fonctionnels les composant. Leurs propriétés acido-basiques proviennent principalement des fonctions carboxyliques et phénoliques. Les substances humiques se comportent comme un mélange d’acides faibles avec différents pK. Leurs propriétés de complexation ont aussi fait l’objet de nombreuses études établissant ainsi leur affinité pour un grand nombre de métaux. Toutefois la connaissance exacte des différents ligands présents n’est pas encore entièrement établie. En dépit de leur complexité structurale, les substances humiques présentent donc des propriétés physico-chimiques communes.

 

Pour comprendre à l’échelle microscopique les mécanismes des processus telles que la complexation des métaux lourds par les substances humiques, leur adsorption sur les colloïdes organiques ou inorganiques (micelles de phospholipide ou particules d’hématite), la coagulation ou la formation de flocs avec des bio-polymères (polysaccharides), nous développons un programme FULVITOR écrit en C qui permet de générer aléatoirement des structures tridimensionnelles. La nature chimique des molécules générées est calquée au mieux en reliant entre eux, par une liaison simple, des fragments judicieusement choisis. Le processus de connexion s’arrête naturellement lorsque qu’il n’y a plus de possibilité de connecter un nouveau fragment. Finalement, on peut générer ainsi une série poly-disperse de structures formant un ensemble statistique simulant un échantillon d’acides fulviques.

 

Une base de fragments a été constituée à partir des résultats d’analyses sur les acides fulviques de la rivière Suwannee. L’étude de 5000 structures générées par FULVITOR montre que cette démarche permet déjà de reproduire de manière satisfaisante l’analyse élémentaire et la distribution en masse expérimentales.

 

Ces premiers résultats nous conduisent à développer des outils d’analyse permettant de comparer les propriétés acido-basiques et de complexation des structures générées à celles des molécules naturelles.